Процесс нитрирования
Одновременно к образовавшемуся активному радикалу
присоединяется NO2, т.е. идет процесс нитрирования,
кроме того, даже малые количества ЫОг способны инициировать
процесс окисления и деструкции каучука с одновременным
восстановлением присоединенных нитрогрупп, которые,
вероятно, также имеют место при действии азотной
кислоты.
При этом образуется желтый осадок - нестойкий продукт,
содержащий приблизительно по одной молекуле оксида
на изопентановую группу. При взаимодействии с азотной
кислотой происходит деструкция полибутадиенов, вызванная
окислением макромолекулы полимера, т.е. осуществляется
разрыв сшивки пространственной сетки композита за
счет распада поперечных связей, полученных при вулканизации
каучука серой. Реакционная способность олефинов
к окислению подчиняется эмпирическому правилу Боллана,
согласно которому легкость замещения водорода нит-рогруппой
должна повышаться при переходе от первичного к вторичному
и третичному атомам углерода.
Очевидно,
что подобные механизмы деструкции полимеров являются
достаточно общими и будут наблюдаться при взаимодействии
каутона с кислотами. При действии серной кислоты
выделяется сероводород и сернистый ангидрид, которые,
взаимодействуя, делают возможным процесс сульфидирова-ния.
Известна также окисляющая способность серной кислоты
с образованием алкилсерной кислоты и ее последующим
омылением до спирта.
|