Происходят процессы окисления и деполимеризации
Происходят процессы окисления и деполимеризации
с образованием низкомолекулярных соединений, содержащих
кетонные, гидроксиль-ные и карбоксильные группы.
Процесс окисления имеет разветвленный характер.
Объясняется это тем, что образующийся гидропероксид
ROOH нестабилен и распадается с образованием новых
свободных радикалов RO, НО-, R-, ROO-, которые также
способны отрывать водород от молекул полимера и
возбуждать дополнительные вторичные цепи окисления,
например: RO- + RH->ROH + R- (2.8) HO- + RH->R-
+ H20 (2.9)
Скорее
всего, скорость распада гидропероксидов оказывает
влияние и на снижение физико-механических характеристик
вулканизата. При малой концентрации агрессивной
среды образуется меньшее количество гидропероксидов,
и тогда процесс окисления может идти по мономолекулярной
реакции (2.10), при высокой концентрации - по бимолекулярной
реакции (2.11), что в дальнейшем приводит к распаду
цепи макромолекулы каучука. ROOH -+ RO- + НО- (2.10)
2ROOH -+ ROO- + RO- + Н20 (2.11)
Более интенсивное снижение физико-механических характеристик
кау-тона в 25 %-ном водном растворе аммиака, скорее
всего, объясняется тем, что содержащийся в его составе
азот будет образовывать нитросоединения, которые
при взаимодействии с вулканизатом инициируют процесс
нитрирования, который приводит к деструкции полимерной
цепи.
|