Происходят процессы окисления и деполимеризации

Происходят процессы окисления и деполимеризации с образованием низкомолекулярных соединений, содержащих кетонные, гидроксиль-ные и карбоксильные группы. Процесс окисления имеет разветвленный характер. Объясняется это тем, что образующийся гидропероксид ROOH нестабилен и распадается с образованием новых свободных радикалов RO, НО-, R-, ROO-, которые также способны отрывать водород от молекул полимера и возбуждать дополнительные вторичные цепи окисления, например: RO- + RH->ROH + R- (2.8) HO- + RH->R- + H20 (2.9)

Скорее всего, скорость распада гидропероксидов оказывает влияние и на снижение физико-механических характеристик вулканизата. При малой концентрации агрессивной среды образуется меньшее количество гидропероксидов, и тогда процесс окисления может идти по мономолекулярной реакции (2.10), при высокой концентрации - по бимолекулярной реакции (2.11), что в дальнейшем приводит к распаду цепи макромолекулы каучука. ROOH -+ RO- + НО- (2.10) 2ROOH -+ ROO- + RO- + Н20 (2.11)

Более интенсивное снижение физико-механических характеристик кау-тона в 25 %-ном водном растворе аммиака, скорее всего, объясняется тем, что содержащийся в его составе азот будет образовывать нитросоединения, которые при взаимодействии с вулканизатом инициируют процесс нитрирования, который приводит к деструкции полимерной цепи.